サリチル酸とその誘導体（アセチルサリチル酸・サリチル酸メチル）
着眼点サリチル酸はOH と COOH の両方をもつ。OH をアセチル化 → アセチルサリチル酸（解熱鎮痛剤）、COOH をエステル化 → サリチル酸メチル（消炎鎮痛剤）。
製法：ナトリウムフェノキシドに高温・高圧で \ce{CO2} を反応させ、サリチル酸ナトリウムにしてから強酸で遊離。
\ce{C6H5ONa + CO2 -> C6H4(OH)COONa} \ce{C6H4(OH)COONa + HCl -> C6H4(OH)COOH + NaCl}アセチル化（無水酢酸）：
\ce{C6H4(OH)COOH + (CH3CO)2O -> C6H4(OCOCH3)COOH + CH3COOH}エステル化（メタノール＋濃硫酸）：
\ce{C6H4(OH)COOH + CH3OH -> C6H4(OH)COOCH3 + H2O}| 化合物 | 塩化鉄(III) | \ce{NaHCO3} で \ce{CO2} |
|---|---|---|
| サリチル酸 | 呈色する（OH あり） | 発生する（COOH あり） |
| アセチルサリチル酸 | 呈色しない（OH がない） | 発生する |
| サリチル酸メチル | 呈色する | 発生しない（COOH がない） |
例題
1
原子量 \ce{H}=1.0,\ \ce{C}=12,\ \ce{O}=16 とする。サリチル酸 2.76\ \mathrm{g} を無水酢酸と完全に反応させると、アセチルサリチル酸は何 g 得られるか。
解答
サリチル酸 \ce{C7H6O3}=138：\dfrac{2.76}{138}=0.0200\ \mathrm{mol}。
アセチルサリチル酸 \ce{C9H8O4}=180 も 0.0200\ \mathrm{mol}。
0.0200\times180= 3.60\ \mathrm{g}。
（検算：\ce{C7H6O3} に \ce{C2H2O}（42）が加わって \ce{C9H8O4}。138+42=180。2.76\times\dfrac{180}{138}=3.60。）
アセチルサリチル酸 \ce{C9H8O4}=180 も 0.0200\ \mathrm{mol}。
0.0200\times180= 3.60\ \mathrm{g}。
（検算：\ce{C7H6O3} に \ce{C2H2O}（42）が加わって \ce{C9H8O4}。138+42=180。2.76\times\dfrac{180}{138}=3.60。）
確認問題
1
サリチル酸メチルは何反応でつくるか。試薬は？
答え
エステル化。メタノールと濃硫酸（触媒）。