銀:酸化銀・ハロゲン化銀・錯イオン
着眼点\ce{Ag+} に NaOH を加えると水酸化物ではなく酸化銀 \ce{Ag2O}(褐色)。アンモニア水過剰で無色の \ce{[Ag(NH3)2]+}。
\ce{AgCl + 2NH3 -> [Ag(NH3)2]+ + Cl-}
\ce{AgBr + 2Na2S2O3 -> Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr}
銀は硝酸に溶ける:\ce{3Ag + 4HNO3 -> 3AgNO3 + 2H2O + NO ^}(希硝酸)
| 化合物 | 色 | アンモニア水過剰 | その他 |
|---|---|---|---|
| \ce{Ag2O} | 褐色沈殿 | 溶ける | \ce{2Ag+ + 2OH- -> Ag2O + H2O} |
| \ce{AgCl} | 白色沈殿 | 溶ける | 光で分解して黒ずむ |
| \ce{AgBr} | 淡黄色沈殿 | — | チオ硫酸ナトリウム水溶液に溶ける |
| \ce{AgI} | 黄色沈殿 | 溶けない | |
| \ce{Ag2CrO4} | 赤褐色沈殿 | クロム酸イオンの検出 | |
| \ce{Ag2S} | 黒色沈殿 |
例題
1
硝酸銀水溶液にアンモニア水を少しずつ加えると褐色沈殿が生じ、さらに加えると無色透明になった。それぞれの変化を化学式で答えよ。
解答
褐色沈殿は \ce{Ag2O}。過剰のアンモニア水で \ce{[Ag(NH3)2]+}(ジアンミン銀(I)イオン、無色・直線形)になって溶ける。この溶液が銀鏡反応に使うアンモニア性硝酸銀水溶液。
確認問題
1
\ce{AgCl} と \ce{AgI} の沈殿を区別するには?
答え
アンモニア水を加える。\ce{AgCl} は溶け、\ce{AgI} は溶けない(色でも白と黄で区別できる)。