高校化学 要点・解法ノート
差がつく

2価の弱酸(炭酸)の段階的な電離

着眼点第1電離の K_1 は第2電離の K_2 よりずっと大きい。pH は第1電離だけで決まり、[\ce{CO3^2-}] \fallingdotseq K_2 になる。

\ce{H2CO3 <=> H+ + HCO3-}\quad K_1,\qquad \ce{HCO3- <=> H+ + CO3^2-}\quad K_2
  • [\ce{H+}] \fallingdotseq \sqrt{cK_1}(1価の弱酸とみなす)
  • 第2電離はごくわずかなので [\ce{HCO3-}] \fallingdotseq [\ce{H+}]。これを K_2 の式に入れると [\ce{CO3^2-}] \fallingdotseq K_2。
例題
1
0.025 mol/L の炭酸水の pH と [\ce{CO3^2-}] を求めよ。K_1 = 4.0\times10^{-7}\ \mathrm{mol/L}、K_2 = 5.0\times10^{-11}\ \mathrm{mol/L}。
解答
[\ce{H+}] = \sqrt{0.025 \times 4.0\times10^{-7}} = \sqrt{1.0\times10^{-8}} = 1.0\times10^{-4} \mathrm{pH} = 4.0
[\ce{HCO3-}] \fallingdotseq [\ce{H+}] なので [\ce{CO3^2-}] \fallingdotseq K_2
答え pH 4.0、[\ce{CO3^2-}] = 5.0\times10^{-11}\ \mathrm{mol/L}
確認問題
1
2価の弱酸で pH を求めるとき、第2電離を無視してよいのはなぜか。
答え
K_2 が K_1 より桁違いに小さく、第2電離で出る \ce{H+} がごくわずかだから

「反応速度と化学平衡」の項目

  1. 反応速度の表し方と変える要因必須
  2. 反応速度式の次数を実験データから決める差がつく
  3. 活性化エネルギーと触媒必須
  4. アレニウスの式不要
  5. 平衡定数(化学平衡の法則)必須
  6. 平衡定数から平衡時の量を求める必須
  7. 圧平衡定数 Kp差がつく
  8. ルシャトリエの原理(平衡の移動)必須
  9. 水のイオン積と pH・pOH必須
  10. 弱酸の電離平衡と pH必須
  11. 弱塩基(アンモニア)の電離平衡と pH必須
  12. 共役な酸と塩基の関係 KₐKb = Kw差がつく
  13. 2価の弱酸(炭酸)の段階的な電離差がつく
  14. 緩衝液の pH必須
  15. 緩衝液に強酸・強塩基を加えたときの pH差がつく
  16. 塩の加水分解と pH必須
  17. 弱酸を強塩基で滴定したときの各点の pH差がつく
  18. 指示薬の変色域と電離平衡不要
  19. 溶解度積と沈殿の判定必須
  20. 溶解度積から溶解度を求める差がつく
  21. 硫化水素の電離平衡と硫化物の沈殿不要
  22. ごく薄い酸の pH(水の電離を無視できないとき)不要

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